進(jìn)行了該探索性合成研究，以確定在高度應(yīng)變的四面體分子中用另一個(gè)p嵌段元素替代單個(gè)碳頂點(diǎn)的可行性。之所以選擇磷，是因?yàn)樵亓椎姆€(wěn)定分子形式是四面體。我們的合成策略是生成一個(gè)與取代的環(huán)丙烯基鍵合的不飽和磷中心，這種情況可能導(dǎo)致封閉，從而提供所需的磷酸正己烯骨架。這是通過對原位生成的氟膦H（F）P（C t Bu）3進(jìn)行脫氟化氫來實(shí)現(xiàn)的。三- 叔丁基phosphatetrahedrane，P（C 噸丁基）3然后以19％的產(chǎn)率分離出低熔點(diǎn)，易揮發(fā)，無色固體，并經(jīng)分光鏡和單晶X射線衍射研究表征，證實(shí)了該分子PC 3核的四面體性質(zhì)。該分子表現(xiàn)出出乎意料的熱穩(wěn)定性。
考慮到P 4分子的四面體性質(zhì)（元素磷的唯一穩(wěn)定分子形式），創(chuàng)建磷酸四面體的概念是合乎邏輯的（7）。已知許多可分離的化合物在三價(jià)磷頂點(diǎn)上具有非常小的鍵角，這表明應(yīng)變對與磷處的小鍵角相關(guān)的穩(wěn)定性的影響遠(yuǎn)不如碳嚴(yán)重。理論家已經(jīng)考慮了母體磷酸鹽四面體P（CH）3的發(fā)現(xiàn)，他們發(fā)現(xiàn)八個(gè)結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的能量低于四面體（8）。在其他理論工作中，據(jù)預(yù)測，磷酸四面體分子在氣相質(zhì)子化作用下將表現(xiàn)為碳堿（9）。
鑒于與取代大體積基團(tuán)已經(jīng)被關(guān)鍵的（CR）穩(wěn)定4 tetrahedranes（4，10 - 13），我們選擇了P（C 噸丁基）3（1，圖1）作為我們的目標(biāo)分子。為了達(dá)到這一目標(biāo)，類似于制備某些（CR）4化合物所使用的策略是首先合成具有通式（LG）P（環(huán)丙烯基）的化合物，其中LG為中性離去基團(tuán)，環(huán)丙烯基帶有三個(gè)龐大的取代基。Slootweg及其同事在他們關(guān)于合成環(huán)戊二烯酮，三環(huán)戊酮和housene的磷類似物的出色工作中（14）生成具有式（OC）P（C t Bu）3（2，圖2）的化合物，其中CO為潛在的中性離去基團(tuán)，且在環(huán)丙烯基環(huán)上具有叔丁基取代基。磷烯2相對于二聚反應(yīng)不穩(wěn)定，并且可以誘導(dǎo)二聚體3（圖2）以光化學(xué)方式擠出CO，從而形成二膦5。加熱磷烯二聚體3產(chǎn)生了顯著的酮4，其結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出兩個(gè)小于50°的C?P?C鍵角！強(qiáng)調(diào)該系統(tǒng)的化學(xué)富集性，加熱二膦5導(dǎo)致生成6，即二氫戊烷的二磷類似物。值得注意的是，這些反應(yīng)均未導(dǎo)致產(chǎn)生1，作者將其稱為“難溶的磷酸四氫戊烯”；化合物5和6具有化學(xué)式，使它們成為1的形式二聚體，而化合物2和4與1的區(qū)別僅在于CO分子。有關(guān)的分子1報(bào)道，雖然本手稿是修訂：二- 叔通過磷炔基t BuCP（15）的催化二聚作用獲得了類似的“ 丁基”二丁基丁基六面體P 2（C t Bu）2。
根據(jù)我們在次膦基轉(zhuǎn)移反應(yīng)性方面的經(jīng)驗(yàn)（16），我們選擇制備化合物A P（C t Bu）3（9 ; A =蒽或C 14 H 10），類似于2，但用蒽代替CO作為中立的離開集團(tuán)。因?yàn)槎戊P 甲（7）（17）顯示出與沒有反應(yīng)的三- 叔丁基cyclopropenium離子，用作其鹽的四氟硼酸（18），我們轉(zhuǎn)向的共軛堿7。HP A的去質(zhì)子在三苯基硼烷存在下使用六甲基二硅疊氮化鈉作為堿完成反應(yīng)，從而形成[Na（OEt 2）2 ] [Ph 3 BP A ]（Na [ 8 ]），可以從粗制沉淀中通過過濾將其收集反應(yīng)混合物在約。產(chǎn)率83％（圖3）。硼烷穩(wěn)定的鹽Na [ 8 ]通過X射線晶體學(xué)表征為其雙二乙基醚化物（圖4A）。